Nghệ sĩ Hồng Duyên không có mặt trong tổ ca Huế những ngày đầu thành lập nhưng tiếng hát của bà lại xuất hiện trong thời gian chiến tranh phá hoại của giặc Mỹ. Năm 1965, bà về công tác tại đoàn ca nhạc Đài TNVN. Mang chất giọng Quảng Bình, bà đem tiếng hát của mình đến khắp các tỉnh thuộc khu 4 cũ. Cũng với tình yêu ca Huế, bà đã nên duyên với một nghệ sĩ cùng tổ công tác với mình là Nghệ sĩ ưu tú Đào Quý Duy.